考点精选2

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考点六：生物碱沉淀反应的条件和阳性结果的判定

1.反应条件：一般在酸性水溶液中进行。

2.阳性结果的判断：一般需采用3种以上试剂分别进行反应，如果均能发生沉淀反应，可判断为阳性结果。

3.少数生物碱不发生沉淀反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱（咖啡因）。

4.蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质，能与沉淀试剂作用产生沉淀。为避免产生假阳性，应提前除去上述成分。

5.应用举例：

①雷氏铵盐试剂：用于沉淀、分离季铵碱。

②硅钨酸试剂：用于生物碱的含量测定（定量分析）。

考点七：生物碱类中药举例—苦参

1.含量测定

《中国药典》以苦参碱、氧化苦参碱为指标成分进行含量测定。有效成分属于双稠哌啶类生物碱。

2.理化性质

（1）溶解性：

①苦参碱既可溶于水，又能溶于三氯甲烷、乙醚、苯、二硫化碳等亲脂性溶剂。

②氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物（半极性配位键），亲水性比苦参碱更强，易溶于水，但难溶于乙醚。可利用两者溶解性的差异将其分离。

（2）极性大小顺序是：氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。

考点八：生物碱类中药举例—麻黄

1.含量测定和化学结构

①《中国药典》以盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱为指标成分进行含量测定。有效成分属于有机胺类生物碱。

②麻黄碱和伪麻黄碱的区别在于C1的构型不同，麻黄碱的J1,2=4Hz，表明C1-H和C2-H为顺式。伪麻黄碱的J1,2=8Hz，表明C1-H和C2-H为反式。

2.理化性质

（1）性状：麻黄碱和伪麻黄碱均具有挥发性。

（2）碱性：麻黄碱和伪麻黄碱的碱性较强，而且伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。

（3）溶解性：

①游离麻黄碱可溶于水，伪麻黄碱的溶解度更小。

②麻黄碱盐与伪麻黄碱盐的区别：

a.草酸麻黄碱难溶于水，草酸伪麻黄碱易溶于水。

b.盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷，盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。

3.鉴别反应

（1）注意：不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。

（2）二硫化碳—硫酸铜反应。

（3）铜络盐反应。

考点九：生物碱类中药举例—马钱子、雷公藤

（一）马钱子

1.含量测定

《中国药典》以土的宁（番木鳖碱）和马钱子碱为指标成分进行含量测定。有效成分属于吲

哚类生物碱。

2.鉴别方法

（1）硝酸—氯化亚锡反应。

（2）浓硫酸—重铬酸钾反应。

（二）雷公藤

1.含量测定

雷公藤中主要化学成分为雷公藤甲素、雷公藤乙素和雷公藤红素等。雷公藤甲素为二萜类化合物，不是生物碱。雷公藤中生物碱分两类，分别是：倍半萜大环内酯生物碱和精眯类生物碱。

考点十：苷的分类—按苷键原子分类

1.O-苷（最常见的一类苷）

（1）醇苷：通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷，如具有致适应原作用的红景天苷，杀虫抗菌作用的毛莨苷，解痉止痛作用的獐芽菜苦苷等都属于醇苷。

（2）酚苷：通过酚羟基而成的苷，如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等。如天麻苷。

（3）氰苷：主要是指α-羟腈的苷。此类苷多数为水溶性，易水解，生成的苷元α-羟腈很不稳定，立即分解为醛(酮)和氢氰酸。而在碱性条件下苷元容易发生异构化。如苦杏仁苷。

（4）酯苷：以其苷元的羧基和糖的端基碳相连接而成，酯苷的苷键既有缩醛性质又有脂的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A。

（5）吲哚苷

2.S-苷

萝卜苷和芥子苷。芥子苷经芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎作用。

3.N-苷

巴豆苷。

4.C-苷

是一类不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。如牡荆素、芦荟苷。